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现代汽车开发出锂电池新材料

  日前,来自现代汽车公司的研究人员发现砜基电解质可以有效提高锂硫电池的容量和可逆容量保持率。在2014年美国汽车工程师协会世界大会中,现代汽车公司对以上新发现进行了详细报道,与普通电解质相比,通过采用砜基电解质可以有效提高锂硫电池容量,容量提升52.1%达到715毫安时/克;可逆容量保持率提高63.1%达到72.6%。

  锂硫电池作为能量密度超越锂离子电池的新材料电池,其电池容量更大,配备了该电池的电动汽车纯电动续航里程也将更远。锂硫电池系统理论能量密度达到了2600瓦时/千克,但是其可逆容量保持率较低是其众所周知的一大问题。同时,锂硫电池还存在多硫化合物(PS)溶于电解液以及在放电过程中阴极上会产生固体硫化锂和其他不溶性沉淀物等问题。

  现代汽车公司研究人员Shin等人表示:“锂硫电池反应机理为,放电时负极金属锂失去电子变为锂离子,正极硫与锂离子及电子反应生成多硫化物(多硫化物PS为含多硫离子的化合物,其中具体反应过程为S8→Li2S8→Li2S6→Li2S4→Li2S),正极和负极反应的电势差即为锂硫电池所提供的放电电压。在外加电压作用下,锂硫电池的正极和负极反应逆向进行,即为充电过程,在充电过程中发生可逆反应。在多硫化物的反应过程中,Li2S6和Li2S4可以溶于电解质中。在提高锂硫电池硫利用率以提高电池可逆循环利用率方面,多硫化物起到了至关重要的作用。

  醚型溶剂由于具有良好的多硫化物溶解性和较高的化学稳定性,所以其被认定为是锂硫电池最佳的电解质选择。另外,溶解的多硫化物会引发氧化还原反应,从而会降低电池库伦效率,缩短可逆循环保持率,导致产生自放电现象。因此,此次研发工作主要目的就是开发一种全新的电解质以降低氧化还原反应提高电池的可逆循环保持率。”

  在现代汽车公司此次的研究过程中,研究人员采用了5组一元醚型电解质(二甲醚DME、二乙二醇二甲醚DEGDME、三甘醇Triglyme、三甘醇二甲醚TEGDME和二氧六环DIOX)、1组二元醚型电解质(三乙二醇二甲醚TEGDME和二氧六环DIOX混合物)以及3组三元醚型电解质(混合比例分别为1:1:1、1:1:2和1:1:3的三乙二醇二甲醚TEGDME:二氧六环DIOX:环丁砜Sulfolane混合电解质)分别进行了对比实验。

  现代汽车公司研究人员实验中的锂硫电池采用了硫阴极和锂金属箔阳极,同时在两电极之间采用了聚乙烯隔膜。锂硫电池电化学实验是在20摄氏度室温下进行的,工作电压被控制在了1.5伏-2.65伏之间。

  在一元醚型电解质实验中,二甲醚DME电解质系统具有最高的能量密度,达到了878毫安时/克;二乙二醇二甲醚DEGDME电解质系统能量密度次之,也达到了857毫安时/克。然而,二甲醚DME电解质系统在第6个工作循环后出现了非常明显的电池容量衰减现象;而二乙二醇二甲醚DEGDME电解质系统则在第2个工作循环后出现了非常明显的电池容量衰减现象。二氧六环DIOX电解质系统在第1个工作循环中能量密度达到了1040毫安时/克,而在第12个工作循环中能量密度迅速降到了640毫安时/克。二氧六环DIOX电解质系统具有非常高的初始能量密度,然而,在第12个工作循环之后其能量密度也出现了非常明显的电池容量衰减现象。三甘醇二甲醚TEGDME电解质系统初始能量密度就较低,仅达到了200毫安时/克,但是在其之后的工作循环中并未出现明显的电池容量衰减现象。

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