化学电池行业深度报告:缘起,挑战与机遇(上)
3.锂电池演进路径
3.1材料层面
电芯的活性材料是发挥功能的基础。目前在材料层面主要有两种开发路径,一是开展材料改性,方式主要有降低尺寸、复合结构、掺杂和功能化、形态控制、涂覆和封装、电解质改性等;二是研发新型电芯材料,如硫正极、硅负极、固态电解质等。
电芯活性材料外的其他材料、辅件也有一定程度的材料开发。
锂电池材料演进路径一览
3.1.1正极:提升能量密度
正极一般为含锂的过渡金属氧化物(Co、Ni、Mn)或聚阴离子化合物,是电池发挥性能的基石之一。正极微观构造主要可分为层状、尖晶石和聚阴离子型三类。其开发目标主要为提升能量密度,过程中叠加其他性能的逐步改善,正极能量密度呈螺旋式上升的状态。
1)正极材料的应用现状:正极材料发展至今,主要经历了钴酸锂LCO,锰酸锂LMO/磷酸铁锂LFP及镍钴锰NCM/镍钴铝NCA三个阶段。LCO至今应用于3C领域,但因寿命短、安全差及钴价较高等原因,未在动力电池领域应用;相比之下,LMO与LFP提升了寿命与安全性,满足了动力电池的使用要求;NCM/NCA进一步提高了能量密度,但牺牲了部分安全性与寿命性能。
不同正极材料电池能量密度演进
关于NCM(LiNixCoyMn1-x-yO2):镍、钴、锰有不同的性能特点,因此可通过调节配比调控NCM性能。各元素性能可简单概括为:镍与能量密度性能正相关,与循环性负相关;钴与倍率及循环性正相关,与成本负相关;锰与安全性正相关,与能量密度负相关。当以能量密度为核心应用目标时,NCM走向高镍化趋势(N配比80%或更高),降本同时牺牲了热稳定性,因此也不得不在辅件/系统层面进行热管理提效相关的改进。
关于安全性:LFP高安全性的本质为其晶体结构中P-O键非常的稳固,分解温度约600℃,且无氧气产生,因此不像LCO易结构崩塌或被氧化,或是NCM200~300℃即分解并释氧加速燃烧。
正极材料性能参数对比
2)正极材料发展趋势:主线趋势还是提高能量密度。主要路径有提高比容和工作电压两条线,对应到材料为NCM高镍化,富锂化,高压正极。从短、中、长期视角来看应用趋势如下:
a.短期(1-2年),高镍正极产业化进展最快,仍需关注安全性等方面的改善。“高镍”镍含量在0.6及以上,高镍化过程是不断调整Ni与Mn/Al配比的过程,最终目标是“无钴化”。
高镍化的优势和挑战主要有:
优势:1)提升正极比容:随Ni含量增加,材料实际放电比容量可由NCM111的~150mAh/g提高到NCM811的~200mAh/g以上;2)降本:按容百招股书披露数据显示,金属钴价20~30美元/磅(30~46万元/吨)假设下,NCM811较NCM523的单位容量成本降低8%-12%。
挑战:1)高镍牺牲了安全性,对电池设计、制造要求更高,导致早期产品良率较低;2)理化性质较低镍差异较大,材料选用,设备及环境方面的配置变动抬升了材料、工艺及资本层面的进入门槛,行业集中度较高。
高镍化带来结构稳定性风险,催生晶型单晶化。单晶相比多晶,颗粒直径更小(10μm→2~5μm),晶粒一次性成型且取向一致,因此结构更为致密,具有更好的结构稳定性和耐高温性能。短期内因技术水平限制,单晶高镍量产规模不大,单晶中镍高压是比较现实的商用过渡型产品,目前已有具体应用案例(蔚来100kWh Ni55电池)。
高镍单晶与多晶产品电镜形貌图
来源:贵州振华新材料股份有限公司招股说明书
高镍化商用需要技术与产业链共同支持,因此出货厂商主要为一线电池厂商。CATL、LG化学、松下(NCA)、SKI等是主要的高镍电池供应商。2021年预测CATL高镍装机占其三元/总体比例~29.6%/16.3%。
高镍迈向“无钴”的关键在于“代钴”元素的引入。特斯拉Jeff Dahn研究发现,高镍化后钴的作用较小,因此廉价元素取而代之便成为可能。当前“代钴”元素主要以铝Al为主(实验表现良好),通过离子掺杂技术等改性方式实现,产品以NCMA,NMA为主。
原文标题 : 化学电池行业深度报告:缘起,挑战与机遇(上)
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